メールアドレスはひとつとは限りません。パソコン用、ケータイ用と持っているケースがあります。
Outlook
Expressでは、アドレス帳には複数のE-mailアドレスを登録することができますが、通常は既定のアドレスにメール送信します。
今回だけケータイの方のメール送りたいんだけど・・・という場合、どうすればいいのでしょうか?
まず、アドレス帳を開きます。
ボタン(Windows
98/Me/2000の場合は
)をクリックしてください。
送りたい人を選び、右クリック→[アクション]→[メールの送信先]をポイントして、既定の電子メール以外の送りたいメールアドレスを指定してください。

すると、あて先はそのメールアドレスに指定され、送信することができます。
面倒かもしれませんが、これはOutlook Expressの限界です。
Microsoft Office Outlookを使えば、メールの送信先を自由に選択することができますよ!