Expression WebのCSSレイアウトテンプレートを使ってWebページを新規作成すると、<title>タグが最初に記述されまず。
生成されたWebページのコードは以下のようになります。
<!DOCTYPE html PUBLIC "-//W3C//DTD XHTML 1.0 Transitional//EN"
"http://www.w3.org/TR/xhtml1/DTD/xhtml1-transitional.dtd">
<html dir="ltr" xmlns="http://www.w3.org/1999/xhtml">
<head>
<title>無題 1</title>
<meta content="text/html; charset=utf-8" http-equiv="Content-Type" />
<link href="Untitled_1.css" rel="stylesheet" type="text/css" />
</head>
<body>
<div id="masthead">
</div>
<div id="top_nav">
</div>
<div id="container">
<div id="right_col">
</div>
<div id="page_content">
</div>
</div>
<div id="footer">
</div>
</body>
</html>
文字コードの指定の前に日本語が含まれた要素のタグを入れると、サーバーによって文字化けする場合があります。私のこのサイトでも同様の現象が発生します。
また、文字コード前に<title>タグが入っていると、UTF-7を使ったXSS攻撃されやすいとの説があったりするので、<title>タグは文字コード指定タグ行の次の行に移動すべきです。
Expression WebのCSSレイアウトテンプレートに含まれる各種WebページのHTMLコードにあります。
%ProgramFiles(x86)%\Microsoft Expression\Web 4\ja\CSSLayouts
%ProgramFiles%\Microsoft Expression\Web 4\ja\CSSLayouts
%ProgramFiles(x86)%\Microsoft Expression\Web 3\ja\CSSLayouts
%ProgramFiles%\Microsoft Expression\Web 4\ja\CSSLayouts
%ProgramFiles%\Microsoft Expression\Web 2\Templates\1041\CSSLayouts12

"%ProgramFiles%\Microsoft Expression\Templates\1041\CSSLayouts12"

Program Filesフォルダに含まれるCSSレイアウトテンプレートの各種Webページを開き、HTMLコードを書き換えます。
もしくは、後でコードビューに切り替えて、<title>タグの場所を移動するとよいでしょう。
Microsoft Connectサイトにバグレポートとして提出しました。
meta tag position is the wrong place - Expression Web 2
https://connect.microsoft.com/Expression/feedback/ViewFeedback.aspx?FeedbackID=388239
操作方法、設定方法等で困ったら、Expression Web & FrontPage Users Forum に投稿してください!